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原子吸收分光光度計(jì)在金屬化學(xué)形態(tài)分析中的發(fā)展
通過(guò)氣相色譜和液體色譜分離然后以原子吸收光譜加以測(cè)定,可以分析同種金屬元素的不同有機(jī)化合物。例如汽油中5種烷基鉛,大氣中的5種烷基鉛、烷基硒、烷基胂、烷基錫,水體中的烷基胂、烷基鉛、烷基揭、烷基汞、有機(jī)鉻,生物中的烷基鉛、烷基汞、有機(jī)鋅、有機(jī)銅等多種金屬有機(jī)化合物,均可通過(guò)不同類(lèi)型的光譜原子吸收聯(lián)用方式加以鑒別和測(cè)定。
1802年烏拉斯登(W.H.Wollaston)發(fā)現(xiàn)太陽(yáng)連續(xù)光譜中存在許多暗線。
1814年夫勞霍弗(J.Fraunhofer)再次觀察到這些暗線,但無(wú)法解釋?zhuān)瑢⑦@些暗線稱為夫勞霍弗暗線。
1820年布魯斯特(D.Brewster)解釋了這些暗線是由太陽(yáng)外圍大氣圈對(duì)太陽(yáng)光吸收而產(chǎn)生。
1860年克?;舴?G.Kirchoff)和本生(R.Bunsen)根據(jù)鈉(Na)發(fā)射線和夫勞霍弗暗線的光譜中的位置相同這一事實(shí),證明太陽(yáng)連續(xù)光譜中的暗線D線,是太陽(yáng)外圍大氣圈中的Na原子對(duì)太陽(yáng)光譜在Na輻射吸收的結(jié)果;并進(jìn)一步闡明了吸收與發(fā)射的關(guān)系--氣態(tài)的原子能發(fā)射某些特征譜線,也能吸收同樣波長(zhǎng)的這些譜線。這是歷*用原子吸收光譜進(jìn)行定性分析的一例證。
很長(zhǎng)一段時(shí)間,原子吸收主要局限于天體物理方面的研究,在分析化學(xué)中的應(yīng)用未能引起重視,其主要原因是未找到可產(chǎn)生銳線光譜的光源。
1916年帕邢(Paschen)首先研制成功空心陰極燈,可作為原子吸收分析用光源。
直至20世紀(jì)30年代,由于汞的廣泛應(yīng)用,對(duì)大氣中微量汞的測(cè)定曾利用原子吸收光譜原理設(shè)計(jì)了測(cè)汞儀,這是原子吸收在分析中的早應(yīng)用。
1954年澳大利亞墨爾本物理研究所在展覽會(huì)上展出世界上一臺(tái)原子吸收分光光度計(jì)。空心陰極燈的使用,使原子吸收分光光度計(jì)商品儀器得到了發(fā)展。
1955年澳大利亞聯(lián)邦科學(xué)與工業(yè)研究所物理學(xué)家沃爾什(A.Walsh)首先提出原子吸收光譜作為一般分析方法用于分析各元素的可能性,并探討了原子濃度與吸光度值之間的關(guān)系及實(shí)驗(yàn)中的有關(guān)問(wèn)題。然后在光譜化學(xué)學(xué)報(bào)上發(fā)表了論文《原子吸收光譜在分析上的應(yīng)用》。從此一些國(guó)家的科學(xué)家競(jìng)相開(kāi)展這方面的研究,并取得了巨大的進(jìn)展。隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展,原子能、半導(dǎo)體、無(wú)線電電子學(xué)、宇宙航行等科學(xué)對(duì)材料純度要求越來(lái)越高,如原子能材料鈾、釷、鈹、鋯等,要求雜質(zhì)小于10~10g,半導(dǎo)體材料鍺、硒中雜質(zhì)要求低于 10~ 10g,熱核反應(yīng)結(jié)構(gòu)材料中雜質(zhì)需低于10g,上述材料的純度要求用傳統(tǒng)分析手段是達(dá)不到的,而原子吸收分析能較好地滿足超純分析的要求。
1959年前蘇聯(lián)學(xué)者里沃夫(В.B.ПьBOB)設(shè)計(jì)出石墨爐原子化器,1960年提出了電熱原子化法(即非火焰原子吸收法),使原子吸收分析的靈敏度有了極大提高。
1965年威尼斯(J.B.Willis)將氧化亞氮-乙炔火焰用于原子吸收法中,使可測(cè)定元素?cái)?shù)目增至70個(gè)。
1967年馬斯曼(H.Massmann)對(duì)里沃夫石墨爐進(jìn)行改進(jìn),設(shè)計(jì)出電熱石墨爐原子化器(即高溫石墨爐)。
20世紀(jì)60年代后期發(fā)展了"間接原子吸收分光光度法",使過(guò)去難以用直接法測(cè)定的元素和有機(jī)化合物的測(cè)定有了可能。
1971年美國(guó)瓦里安(Varian)公司生產(chǎn)出世界上一臺(tái)縱向加熱石墨爐,并首先發(fā)展Zeemen背景校正技術(shù)。
1981年原子吸收分析儀實(shí)現(xiàn)操作自動(dòng)化。
1984年一臺(tái)連續(xù)氫化物發(fā)生器問(wèn)世。
1990年推出世界上先進(jìn)的Mark V1焰燃燒頭。
1995年在線火焰自動(dòng)進(jìn)樣器(SIPS8)研制成功并投入使用。
1998年一臺(tái)快速分析火焰原子吸收220FS誕生。
2002年世界上一套火焰和石墨爐同時(shí)分析的原子吸收光譜儀生產(chǎn)并投放市場(chǎng)。
現(xiàn)在,原子吸收分光光度計(jì)采用新的電子技術(shù),使儀器顯示數(shù)字化、進(jìn)樣自動(dòng)化,計(jì)算機(jī)數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)使整個(gè)分析實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化。
我國(guó)在1963年開(kāi)始對(duì)原子吸收分光光度法有一般性介紹。1965年復(fù)旦大學(xué)電光源實(shí)驗(yàn)室和冶金工業(yè)部有色金屬研究所分別研制成功空心陰極燈光源。1970年試制成單光束火焰原子吸收分光光度計(jì)?,F(xiàn)在我國(guó)已有多家企業(yè)生產(chǎn)多種型號(hào)、性能較先進(jìn)的原子吸收分光光度計(jì)。
原子吸收分光光度法應(yīng)用也有一定的局限性,即每種待測(cè)元素都要有一個(gè)能發(fā)射特定波長(zhǎng)譜線的光源。原子吸收分析中,首先要使待測(cè)元素呈原子狀態(tài),而原子化往往是將溶液噴霧到火焰中去實(shí)現(xiàn),這就存在理化方面的干擾,使對(duì)難溶元素的測(cè)定靈敏度還不夠理想,因此實(shí)際效果理想的元素僅30余個(gè);由于儀器使用中,需用乙炔、氫氣、氬氣、氧化亞氮(俗稱笑氣)等,操作中必須注意安全。