空心陰極燈的操作

　　主要有兩個參數(shù)影響分析結(jié)果。分別是：

　　(a) 空心陰極燈的電流，影響發(fā)射強(qiáng)度。

　　(b) 控制光譜線的儀器上的光譜帶寬(狹縫)

　　為了便于用戶選擇這兩個參數(shù)，瓦里安為用戶提供了每個燈的推薦操作條件。然而在特定情況下為了獲得較好的分析結(jié)果，就必須對提供的操作條件進(jìn)行小幅的改變。操作條件的選擇取決于對于處于檢出限附近的分析樣品要獲得*的精密度，還是在較大濃度范圍內(nèi)滿足線性關(guān)系。

　　1. 燈電流

　　增加燈電流的效果就是增加燈的發(fā)射強(qiáng)度，如圖2所示。

　　燈的發(fā)射強(qiáng)度影響的是測定的分析信號中的基線噪音(吸收)的大小?；€的穩(wěn)定是確保獲得良好精密度和檢出限的關(guān)鍵。

　　由于基線噪音的大小與燈的發(fā)射強(qiáng)度成反比，因此燈的發(fā)射強(qiáng)度越大，基線噪音越小(圖三)。

　　表面上看值得注意的是設(shè)定的電流必須小于燈的額定電流。但事實上并不是這么簡單的。

　　當(dāng)操作電流超過推薦電流較多之后，就會發(fā)生自吸現(xiàn)象造成發(fā)射線變寬。由于陰極前部的原子云吸收了本身陰極發(fā)射的共振線，這就好比將原來的發(fā)射線倒置。

　　發(fā)射線的失真導(dǎo)致靈敏度的降低(圖四)。

　　這種失真還會影響曲線的線性，以線性非常好的鎘元素為例如圖5。需要注意的是這個例子是采用線性非常好的元素來進(jìn)行的。某些其他元素的這種現(xiàn)象就不明顯甚至沒有(圖六)。

　　過高的燈電流會加速濺射效應(yīng)，縮短燈的壽命。對于鋯揮發(fā)性元素?zé)舾用黠@。

　　對于測定的樣品濃度接近檢出限(此時基線噪聲非常重要)時推薦采用較高的燈電流。對于某些元素增加燈電流引起的靈敏度損失并不明顯。

　　另一方面，較低的燈電流有利于曲線的線性并擴(kuò)展測定范圍，但這必須以犧牲基線噪聲為代價。

　　很明顯折衷的選擇既能以高信噪比獲得較好的靈敏度，又能兼顧元素?zé)舻膲勖?。瓦里安用戶手冊針對每一種元素?zé)舳加型扑]參數(shù)供選擇。

　　2. 燈強(qiáng)度

　　每個空心陰極燈的每條分析線都有與原子吸收光譜儀的信噪比相關(guān)的特征強(qiáng)度。分析線的強(qiáng)度越大，信噪比越高。不同元素?zé)舻脑肼曀讲町愝^大是很正常的。例如銀元素?zé)粼?28.1nm處的噪聲要明顯小于鐵元素?zé)粼?48.3nm處的噪聲，圖七列出了兩種噪聲情況。

　　值得注意的是光電倍增管的光電陰極的性能也是影響噪聲的原因之一。瓦里安所用的光電倍增管在較大波長范圍內(nèi)都有很高的響應(yīng)。

　　3. 光譜帶寬

　　光譜帶寬影響的是分析線的光譜分離能力。光譜帶寬的大小由臨近分析線的情況決定(圖八)。

　　從圖八中對銻燈進(jìn)行光譜掃描發(fā)現(xiàn)，如果使用zui強(qiáng)的217.6nm，則光譜帶寬就必須小于0.3nm以便避開217.9nm的干擾線。通過研究光譜帶寬和分析溶液吸收信號的變化圖就能決定*的光譜帶寬大小(圖九)。

　　4. 預(yù)熱時間

　　空心陰極燈信號的穩(wěn)定是非常重要的。普通的空心陰極燈在打開之后需要一段預(yù)熱時間，以便燈達(dá)到平衡狀態(tài)輸出穩(wěn)定。

　　對于單光束儀器預(yù)熱是非常重要的。對于單光束儀器(SpectrAA-110)而言，改變燈的發(fā)射強(qiáng)度就會影響儀器的基線，也就是說，基線的漂移就是燈的漂移。因此在測定之前必須對等進(jìn)行充分的預(yù)熱。對于大多數(shù)的元素?zé)纛A(yù)熱10分鐘即可。而As，P，Tl和Cu/Zn多元素?zé)魟t需要更長的時間預(yù)熱。

　　對于雙光束儀器，儀器會通過連續(xù)比較參比光束的強(qiáng)度來補(bǔ)償樣品光束。對于使用在50和60赫茲頻率下的儀器，樣品光束和參比光束每隔20或16毫秒進(jìn)行一次比較。

　　對于雙光束儀器，預(yù)熱的效果并不明顯。然而在進(jìn)行樣品的精確分析時，需要進(jìn)行一小段預(yù)熱時間。這是因為在預(yù)熱階段燈的發(fā)射線輪廓會有所改變，并對結(jié)果產(chǎn)生較小的影響。對于雙光束儀器，必須經(jīng)常進(jìn)行零點的校正。

　　需要注意的是雖然塞曼式原子吸收只有一條光路，但在分析樣品時卻是真正的雙光路儀器。

　　5. 多元素?zé)?/p>

　　多元素?zé)舳嗫捎闪N不同元素組成。這些元素通過合金粉末制成陰極。這類燈使用方便，但也有自身的局限性。

　　并不是所有的多元素混合物都可以使用，因為某些元素的發(fā)射線太接近以至于相互干擾。多元素?zé)羰褂脳l件一般與單元素?zé)舨煌?，需要用戶仔?xì)摸索。得益于校正曲線的線性優(yōu)勢，單元素?zé)舻姆治鼋Y(jié)果一般要優(yōu)于多元素?zé)簟５啾戎露嘣責(zé)舻膽?yīng)用范圍則是其優(yōu)點。

　　氘燈

　　氘燈是一種連續(xù)輻射光源用于校正非原子或背景吸收。此光源是一個充滿氘的放電燈，發(fā)射強(qiáng)烈的連續(xù)光譜范圍從190到400nm。此區(qū)域就是原子吸收經(jīng)常使用和背景吸收頻繁發(fā)生光譜范圍。使用雙原子分子氘是因為其能夠產(chǎn)生連續(xù)的發(fā)射光譜帶。氘燈在結(jié)構(gòu)和操作方面和空心陰極燈是有區(qū)別的(圖10)。此燈集成一個加熱的電子發(fā)射陰極、金屬陽極和兩極之間的限制孔。工作時使用數(shù)百毫安的電流激發(fā)氘氣。電流穿過小孔在特定區(qū)域形成高度激發(fā)，產(chǎn)生高強(qiáng)度發(fā)射線。使用合適的窗體材料，以便發(fā)射線穿過后到達(dá)光譜儀的光路系統(tǒng)。

　　為了獲得優(yōu)良的背景校正效果，氘燈的光路和能量必須與空心陰極燈相匹配。氘燈和空心陰極燈的光路匹配是非常重要的。如果匹配不*，則兩點測定的原子密度會有差異，產(chǎn)生錯誤的結(jié)果。為了平衡氘燈和空心陰極燈的能量，就需要依照兩者的相互強(qiáng)度升高或降低空心陰極燈的電流。瓦里安的儀器在氘燈前安裝有衰減器(某些型號為自動)，可以降低其發(fā)射強(qiáng)度達(dá)到與空心陰極燈平衡。如果連續(xù)光源能量仍然過強(qiáng)，就需要減小光譜帶寬。這是因為連續(xù)光源的能量隨著光譜帶寬的變大而增加，反之原子光譜發(fā)射線的能量則隨著光譜帶寬的增加而變小。同樣的，當(dāng)空心陰極燈的能量超過氘燈，就可以適當(dāng)?shù)脑龃蠊庾V帶寬。通過這些方法就能達(dá)到兩者的平衡。